 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Молекулу дифосфора можно стабилизировать и окислить
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Молекулу дифосфора можно стабилизировать и окислить
Исследователи из США и Германии продемонстрировали то, как редкая и реакционноспособная частица P2 может быть стабилизирована таким образом, что ее можно наблюдать даже при комнатной температуре.
Исследовательская группа Гая Бертрана (Guy Bertrand) из Университета Калифорнии (Риверсайд) с коллегами из Университета Марбурга использовали карбены (карбены — соединения двухвалентного углерода, нестабильные реакционноспособные частицы с шестью валентными электронами) для «улавливания» редкую частицу дифосфора P2. Селективное окисление комплексов карбен-P2 позволяет получить катион-радикал P2+ • или дикатион P2+2.
Молекулярные орбитали NHC-стабилизированного фрагмента P2 с зарядом 0 (А), +1 (В) и +2 (С)
(Рисунок из Nature Chem., 2010, DOI: 10.1038/nchem.617)
Атомы фосфора редко образуют «счастливые пары», самая низкомолекулярная относительно стабильная комбинация атомов фосфора – молекула белого фосфора P4. Однако, в 2008 году в группе Грегори Робинсона (Gregory Robinson) из Университета Афин (Джорджия, США) было продемонстрировано, что две молекулы N-гетероциклического карбена, NHC, могут зафиксировать P2 и стабилизировать эту неустойчивую систему за счет переноса электронов с электроноизбыточного карбена на орбитали фосфора.
Исследователи из группы Бертран продемонстрировали, что частица P2 сходным образом может быть стабилизирована парой других карбенов – циклических алкиламинокарбенов [cyclic(alkyl)(amino) carbine или CAAC]. Кроме разработки нового типа стабилизатора исследователи продемонстрировали возможность одноэлектронного окисления как комплекса NHC- P2, так и комплекса CAAC- P2. Гернот Френкинг (Gernot Frenking), проводивший теоретическое исследование комплексов P2 с карбенами, отмечает, что одноэлектронное окисление обеих систем приводит к образованию катион-радикалов.
В отличие от CAAC- P2, катион-радикал, полученный из комплекса NHC- P2 может потерять еще один электрон с образованием дикатиона.
Френкинг заявляет, что хотя для стабилизации P2 этой частице необходима подача электронов с карбена, потеря комплексом одного или двух электронов приводит к тому, что комплекс, связь ионизированного P2 с карбеном в котором приобретает ионный характер, остается стабильным. Френкинг отмечает, что для исследователей возможность одно- а тем более двухэлектронного окисления оказалась приятной неожиданностью.
Расчеты продемонстрировали, что при окислении электроны отрываются с центрального фрагмента P2 комплекса, при этом недостаток электронов на фосфоре компенсируется за счет увеличения степени переноса электронов с карбена на P2, что приводит к сохранению стабилизации.
Френкинг добавляет, что карбены и ранее демонстрировали ряд интересных химических свойств, а в связи с P2 преподнесли еще один приятный сюрприз. По словам Френкинга, возможность стабилизации P2 карбенами открывает новую главу как в химии этих активных производных углерода, так и в химии молекулярного фосфора.
Источник: Nature Chem., 2010, DOI: 10.1038/nchem.617
Источник: http://www.chemport.ru
16.04.2010 21:46 | |
|
