 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Анион пробует на вкус π-систему
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Анион пробует на вкус π-систему
Исследователи из Европы смогли запечатлеть момент взаимодействия аниона с π-электронным облаком ароматического соединение. Ранее предполагалось, что такое взаимодействие возможно, однако до настоящего теоретическая возможность такого взаимодействия не подтверждалась экспериментальными свидетельствами.
Обычно несущий отрицательный заряд анион должен стараться избегать взаимодействия богатой электронами π-системой ароматического кольца. Тем не менее, если ароматическое кольцо связано с сильными электроноакцепторными группами, существенная доля электронной плотности может быть «стянута» с ароматического кольца, в результате чего недостаток электронов в такой π-системе может компенсироваться зарядом аниона. Для таких ароматических систем обычно говорят об их π-кислотности.
Многие годы было известно, что анион может взаимодействовать с системами, проявляющими π-кислотный характер, однако детали механизма этого взаимодействия до настоящего времени были предметом дискуссий. Стефан Матиль (Stefan Matile) из Университета Женевы отмечает, что до настоящего времени не существовало прямых экспериментальных свидетельств в пользу того, что комплекс анион-π-система могут обладать какими-либо полезными свойствами.
Ранее в группе Матиля была получена серия длинных π-кислотных ароматических молекул, которые могут выступать в качестве искусственной жидкой мембраны и способствовать транспорту анионов с одного конца в другой, предполагалось, что анионы перемещаются по электрононедостаточной π-системе. Матиль отмечает, что, хотя перенос анионов наблюдался, исследователи не были уверены в том, что причиной его протекания было взаимодействие π-система-анион.
Исследователи получили новую серию ароматических молекул, различавшихся по степени π-кислотности. С помощью тандемной масс-спектрометрии электрораспыления (electrospray tandem mass spectrometry) исследователи показали, что с анионом, например, хлорид-анионом, могут ассоциироваться две молекулы π-кислоты. Если плученный таким образом комплекс возбудить лазерным излучением, анион сохраняет связь с молекулой, π-кислотность которой выше, а π-система – доступнее стерически, боковые заместители π-кислоты при этом не влияют на связывание аниона с π-системой.
Как говорит Матиль, результаты эксперимента предоставляют очевидное свидетельство в пользу того, что ассоциация ароматической молекулы и аниона обуславливается π-взаимодействием.
Исследователь из Женевы предполагает, что взаимодействие анион-π-система может оказаться полезным для решения целого ряда задач. Например, анионы часто выступают в качестве интермедиатов химических реакций, а стабилизация таких интермедиатов поверхностью, обладающей достаточной π-кислотностью, может привести к созданию каталитических систем нового типа.
Патрик Гамес (Patrick Gamez) из Лейденского химического института Нидерландов, специалист по взаимодействию анионов с π-системами отмечает, что хотя за последнее десятилетие статическое существование взаимодействий анион-π-система было доказано как с помощью квантово-химических расчетов, так и с помощью рентгеноструктурного анализа отдельных структур, многие в химическом сообществе сомневались в существовании таких нековалентных контактов. Он отмечает, что результаты нового исследования жизненно важны для сравнительно новой области супрамолекулярной химии. Результаты исследования однозначно демонстрируют, что взаимодействие аинон-π-система существует, предлагая возможности применения этого супрамолекулярного взаимодействия.
Источник: Nature Chemistry, DOI: 10.1038/nchem.657
Источник: http://www.chemport.ru
19.05.2010 21:34 | |
|
