 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Механизм реакции получения алкенов с помощью цинкорганики
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Механизм реакции получения алкенов с помощью цинкорганики
Многие непредельные соединения растительного и животного происхождения демонстрируют потенциальную биологическую активность, однако сложное химическое строение не всегда позволяет организовать крупномасштабное промышленное производство этих соединений.
Одной из главных проблем в синтезе подобных соединений является получение терминальных двойных связей углерод-углерод, которое обычно сопряжено со многими сложностями экспериментального характера.
Синсуке Комагава (Shinsuke Komagawa) и Масанобу Учияма (Masanobu Uchiyama) заявляют, что выяснение точного механизма одного из методов получения олефинов – генерации двойной связи с помощью геминальных бис-цинкорганических соединений может облегчить планирование условий для промышленного получения непредельных соединений с терминальными кратными связями.
Обычно трансформация карбонильной группы органического соединения в связь С=С проводится в ходе реакции Виттига с помощью фосфорорганических солей, однако, поскольку реакция Виттига может быть проведена не для всех карбонильных соединений, в ряде случаев в ходе реакции Виттига образуются нежелательные побочные продукты, поиск новых способов получения двойных связей углерод-углерод и реагентов с увеличенной активностью и региоселективностью остается как нельзя актуальным.
Достаточно широкий круг непредельных соединений с терминальными связями С=С может быть получен с помощью геминальных дицинкорганических соединений (Zn-CH2-Zn). Несмотря на то, что использовать цинкорганические соединения в синтезе во многом проще и удобнее фосфорорганических соединений, применение цинкорганики ограничивается низкой устойчивостью комплексов цинка, а также тем, что многие детали механизмов реакций, протекающих с участием этих соединений, до настоящего времени оставались невыясненными.
Комагава и Учияма первоначально провели эксперименты по спектральному установлению строения активной формы металлокомплекса. Геминальные дицинкорганические соединения активно взаимодействуют друг с другом, образуя димеры, полимеры или циклические олигомеры, однако результаты спектроскопии говорят о том, что главными активными частицами являются мономерные частицы –Zn–CH2–Zn–.
На следующем этапе исследователи изучали механизм реакции с помощью квантовой механики (DFT). Результаты расчета показали, что первоначально геминальные дицинкорганические соединения присоединяются к карбонильной группе, образуя комплекс циклического строения. Затем связь углерод-углерод образуется за счет того, что метиленовая группа в –Zn–CH2–Zn– меняется положением с карбонильным кислородом. Было обнаружено, что ключевым фактором, обуславливающим эффективность процесса, является кооперативное пуш-пульное синергетическое взаимодействие между атомами цинка.
В соответствии с результатами, полученными Комагавой, в будущем могут быть получены и другие, более эффективные металлорганические реагенты, которые смогу увеличить выход и селективность реакций, протекающих с формированием двойных связей.
Источник: J. Am. Chem. Soc., 2010, 132 (49), p 17452; DOI: 10.1021/ja104439w
Источник: http://www.chemport.ru
08.02.2011 19:43 | |
|
