 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Двойная связь германий-кислород в центре внимания
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Двойная связь германий-кислород в центре внимания
Исследователям из Японии впервые удалось получить двойную связь германий–кислород. Реакционноспособная связь стабилизирована объемными лигандами; ее химические свойства отчасти похожи на свойства связи С=О, однако ряд ее свойств существенно отличаются от свойств карбонильной группы.
Карбонильная группа представляет собой важный элемент синтетической органической химии. Однако для других элементов 14-й группы – кремния, германия, олова и свинца, предпочтительнее образование одинарных связей элемент–кислород. Руководитель исследования – Кохей Тамао (Kohei Tamao) отмечает, что получение и стабилизация «тяжелых кетонов» могла бы оказаться важным элементом в нашем понимании реакционной способности этих тяжелых элементов и химических связей, которые они в состоянии образовать.
По своей природе химическая связь E=O [где Е представляет собой тяжелый элемент 14-й группы] представляет гораздо более поляризованную связь, чем связь в карбонильной группе благодаря большему различию в значениях электроотрицательности кислорода и кремния, германия, олова или свинца по сравнению с различием электроотрицательности углерода и кислорода в альдегидах и кетонах. Поляризация, в свою очередь, означает, что двойная связь в тяжелых аналогах кетонов является более реакционноспособной и имеет тенденцию к полимеризации с образованием цепей подобных цепям -Si-O-Si-O-Si- полисилоксанов. Технические полисилоксаны обычно известны как силиконы; известно, что большинство силиконов были получены методом проб и ошибок в попытках получения соединений со связями Si=O.
Для защиты связи Ge=O германона исследователи использовали стерически объемный лиганд – Eind (1,1,3,3,5,5,7,7-окстаэтил-s-гидриндацен-4-ил). Тамао поясняет, что стерический объем лиганда и жесткая структура лиганда Eind обеспечивает стабилизацию связи Ge=O.
Филип Пауэр (Philip Power), специалист по металлоорганической химии из Университета Калифорнии отмечает, что работа японских исследователей наконец доказывает возможность получения более тяжелых аналогов карбонильных соединений. Он подчеркивает, что попытки получения стабильной германильной группы Ge=O предпринимались большим количеством исследовательских групп, однако все эти попытки разбивались о высокую реакционную способность искомой связи.
Пауэр добавляет, что помимо факта синтеза германона, который, безусловно, интересен сам по себе, огромный интерес представляют собой и химические свойства этого соединения. Часть его химических свойств соответствуют классическим свойствам «углеродных» карбонильных соединений (например, Ge=O, как и С=О реагирует с метиллитием), однако ряд химических свойств германонов весьма уникален – например, германильная группа взаимодействует с диоксидом углерода с образованием циклических карбонатов. Причина «новых» химических свойств, проявляемых германонами – большая степень разделения зарядов в группе Ge=O.
Источник Nat. Chem., 2012, DOI:10.1038/nchem.1305
Источник: http://www.chemport.ru
27.03.2012 11:15 | |
|
