 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Новые супероснования для органического синтеза
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Новые супероснования для органического синтеза
Исследователи из США обнаружили, что циклопропенимины могут выступать в роли эффективных «супероснований» для энантиоселективного органокатализа.
Эта находка может оказаться полезной для упрощенного и менее времязатратного синтеза новых хиральных соединений для решения фармацевтических и иных задач.
В последние годы исследователи разработали ряд типов органических оснований, способный выступать в роли катализаторов энантиоселективных реакций переноса протона, приводящих к образованию энантиомерно обогащенных продуктов. В основном, внимание исследователей привлекали амидины и гуанидины, однако для этих соединений наблюдается не слишком высокая основность, а также умеренная каталитическая активность.
Джеффри Бандар (Jeffrey S. Bandar) и Тристан Ламберт (Tristan H. Lambert) из Университета Колумбии продемонстрировали, что в роли гораздо более эффективных катализаторов образования хиральных соединений могут выступать обладающие значительной основностью 2,3-бис(диалкиламино)циклопропенимины.
Дициклогексилциклопропенимин катализирует присоединения метилакрилата к глицинимину. С помощью каталитической реакции исследователи получили получить 25 г хиральногопродукта присоединения с выходом 97% и энантиомерным избытком 99%.
(Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja3015764)
Циклопропенильные ионы, протонированные формы каталитически активных суперосований представляют собой резонансно-стабилизированные ароматические соединения, что приводит к чрезвычайно высокой основности циклопропениминов. Основность циклопропениминов на 3.5 порядка выше, чем у сравнимых по структуре гуанидинов, вероятно благодаря этому обстоятельству катализируемые этими супероснованиями реакции протекают в 800 раз быстрее, чем реакции, катализируемые гуанидинами.
Бандар и Ламберт провели реакцию Михаэля для экспрессного получения препаративных количеств целевого продукта, использовав в качестве катализатора дициклогексилциклопропенимин, в результате каталитического процесса было выделено 25 грамм целевого продукта с энантиомерным избытком 99%. Катализатор был синтезирован из недорогих и доступных исходных материалов. Строение протонированного катализатора было подтверждено с помощью рентгеноструктурного анализа, исследователи предложили механизм каталитической реакции.
Чун-Хонг Тан (Choon-Hong Tan) из Национального Университета Сингапура отмечает, что новые катализаторы без проблем могут уложить на лопатки все существующие каталитические системы подобного рода – катализаторы могут быть получены без особых трудностей, синтез с их участием может быть масштабирован, каталитическая реакция протекает в мягких условиях. Тан добавляет, что высокая основность катализаторов позволит им выступать в роли катализаторов широкого круга реакций получения хиральных фармакологически активных соединений.
Источник: J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja3015764
Источник: http://www.chemport.ru
03.04.2012 14:43 | |
|
