 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Самоорганизующийся медьсодержащий полимер для click-реакций
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Самоорганизующийся медьсодержащий полимер для click-реакций
Не так уж много открытых в последнее время реакций оказались столь полезными и столь многогранными, как катализируемая медью реакция Хьюсгена – 1,3-диполярное циклоприсоединение азидов к алкинам. Эта трансформация также известна, как «click»-реакция.
Последнее название появилось благодаря тому, что реакция представляет собой надежный и доступный способ взаимодействия, благодаря которому объединить азидный фрагмент и алкин также просто, как сделать клик компьютерной мышкой. Этот метод используется во многих областях науки о материалах или биомедицины – везде, где следует быстро и эффективно объединить два молекулярных фрагментов.
Для модификации реакции Хьюсгена Йочи Ямада (Yoichi Yamada), Шахин Саркар (Shaheen Sarkar) и Ясухиро Узуми (Yasuhiro Uozumi) разработали новый тип гетерогенных медьсодержащих катализаторов. Этот тип может еще в большей степени повысить эффективность «click»-реакций.
Преимущество гетерогенного катализатора заключается в том, что он не растворяется в реакционной смеси, и, хотя катализ протекает только на поверхности такого катализатора, после проведения реакции его можно отделить от реакционной смеси, в том числе и для повторного применения, с помощью простого фильтрования. Тем не менее, серьезной проблемой гетерогенного катализатора является то, что он в меньшей степени диспергирован по реакционной смеси, чем гомогенный катализатор, что, естественно, замедляет каталитическую реакцию.
Исследователи из группы Ямады решили проблему, внедрив медь в самоорганизующийся двухкомпонентный полимер. Основу полимерной цепи составляет изопропилакриламид, представляющий собой бифильное соединение с гидрофильным и гидрофобным фрагментами – материал на основе этого полимера играет роль «амфифильной губки» – он набухает как в гидрофильных, так и гидрофобных реагентах и субстратах.
Вторым компонентом полимера является имидазол – электронодонорный материал, способный стабилизировать и активировать медь, увеличивая ее каталитическую активность в «click»-реакции. Каталитически активные центры меди в полимерной губке обеспечивают протекание реакции, при этом новый материал проявляет самую высокую каталитическую активность, о которой до настоящего времени сообщалось для гетерогенного катализатора.
Наиболее эффективный к настоящему времени гетерогенный катализатор подобной реакции характеризовался тем, что до дезактивации мог совершить не более тысячи оборотов каталитического цикла, в то время как число оборотов новой системы составляет 209000. Каталитическая активность новой системы тоже достаточно высока – частота обращения катализатора равна 6740.
Ямада утверждает, что возобновляемый катализатор сможет найти применение во многих областях – синтез фармакологически активных соединений или органических функциональных материалов. В ближайшем будущем исследователи планируют инкорпорировать новый катализатор в проточную систему синтеза, где катализатор будет иммобилизован на картридже-фильтре, через который будет непрерывно подаваться раствор реагентов и субстрата, а на выходе из реактора непрерывно будет образовываться продукт.
Источник: J. Am. Chem. Soc., 2012, 134 (22), 9285; DOI: 10.1021/ja3036543
Источник: http://www.chemport.ru
01.11.2012 13:35 | |
|
