 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Самая длинная связь C–O
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Самая длинная связь C–O
Химики из США растянули связь C–O до рекордной длины – 1.622 Ангстрем, в сравнении с длиной связи С–О в простых эфирах, равной 1.43 Ангстрем, такая длина кажется экстраординарной.
Работа представляет собой не только химический курьез, но также позволяет подтвердить и расширить ряд наших теоретических представлений о предельном состоянии ковалентной химической связи, а также о последствиях введения существенного напряжения в молекулярные структуры.
Исследователи из группы Марка Маскала (Mark Mascal) из Университета впервые наблюдали чрезвычайно длинную связь C–O около года назад [1], когда они синтезировали неожиданно устойчивое соединение, содержащее ион оксония – как правило, катион, содержащий трехвалентный кислород, существует крайне недолго. Полученное соединение, оксатрихинан, содержит оксониевый ион, зафиксированный в центре системы из трех конденсированных пятичленных циклов. Длина связи C–O в этой молекуле составляла около 1.54 Ангстрем.
Маскал отмечает, что причина удлинения связи заключается в напряженной конфигурации циклической системы, собранной в складки. Напряжение открывает доступ к обычно недоступным разрыхляющим орбиталям, что приводит к увеличению отталкивания между ядрами углерода и кислорода и увеличению межатомного расстояния С–О.
В новой работе [2] Исследователи из группы Маскала взяли оксатрихинановую структуру и заместили атомы водорода вокруг оксониевого иона на более объемистые группы, которые вводили большее стерическое напряжение за счет взаимного отталкивания – такое напряжение приводит к еще большему увеличению расстояния между атомами углерода и кислорода.
Если для увеличения напряжения в окситрихинановую структуру ввести трет-бутильные группы, в структуре возникает такое напряжение, которое приводит к увеличению длины связи углерод–кислород до 1.622 Ангстрем. Связь C–O представляет собой полярную химическую связь с относительно небольшой прочностью, поэтому такое увеличение расстояние между атомами углерода и кислорода, не приводящее к разрыву С–О, является экстраординарным. Маскал отмечает, что результаты новой работы расширяют наше представление о химическом связывании, влиянии разрыхляющих орбиталей, напряжении и стерическом объеме.
Петер Шрайнер (Peter Schreiner) из Университета Юстаса Либиха, получивший в прошлом году самую длинную связь С–С, высоко оценивает результаты работы Маскала. Он подчеркивает, что результаты работы еще раз демонстрируют актуальность вопросов природы химического связывания и стерических взаимодействий, ставя рекорды для связи углерод–гетероатом. Исследователь подчеркивает, что новая информация позволяет оценить, какую роль играет дисперсия в стабилизации столь необычных структур, которые еще несколько лет назад казалось, невозможными для синтеза. Шрайнер предполагает, что эта работа и ряд других, похожих на нее, могут привести к разработке новых концепций, описывающих химическую связь, а также новых стратегий для разработки каталитических систем.
Источники: [1] Am. Chem. Soc., 2008, 130, 13532 (DOI: 10.1021/ja805686u); [2] Nat. Chem., 2012, DOI: 10.1038/nchem.1502
Источник: http://www.chemport.ru
21.11.2012 14:14 | |
|
