 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Димер дифторида серы демонстрирует странный тип связывания
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Димер дифторида серы демонстрирует странный тип связывания
Расчет необычного типа химической связи в димере дифторида серы FSSF3 позволяет предложить новые аргументы для объяснения того, почему некоторые соединения не подчиняются давно и хорошо известным химическим правилам.
Бет Линдквист (Beth Lindquist) и Том Даннинг (Thom Dunning) из Университета Урбана-Шампейн продемонстрировали, что особые химические свойства FSSF3 обусловлены тем, что элементы, расположенные в старших, чем второй, периодах таблицы Менделеева могут формировать то, что называется диады связи с восстановленным спариванием (recoupled pair bond dyads). Как отмечает Даннинг, новые результаты приближают нас к пониманию причин достаточно сложных химических свойств серы.
Обычно по мере увеличения длины химической связи понижается их прочность – энергия диссоциации и силовая константа, однако для некоторых молекул эта закономерность нарушается. Для молекулы FSSF3 характерна не совсем обычное строение – все четыре связи S-F различаются по длине и энергии диссоциации, причем при распаде димера на две мономерных частицы SF3 разрушается не самая длинная и не самая слабые связи для этой молекулы самая длинная и самая непрочная связи тоже не совпадают).
Линдквист и Даннинг рассчитали волновые функции для молекулы FSSF3 и частицы, формирующейся после диссоциации атома фтора из состава FSSF3. Было обнаружено, что две наиболее длинные связи, расположенные аксиально, отличаются самой высокой прочностью, что нарушает привычные многим закономерности. Причина такой закономерности как раз и заключается в формировании диады связи с восстановленным спариванием. Как поясняет Даннинг, такую диаду можно считать комбинацией двух очень сильнополярных ковалентных связей с тем исключением, что если одна такая связь разрушается, вторая существенно ослабляется.
Дополнительное ослабление приводит к дополнительной дифференциации энергией между двумя изученными системами, приводя, в итоге, к неожиданному увеличению энергий диссоциации более длинных связей. Другой аспект такого типа связывания также играет свою роль в механизме диссоциации FSSF3. Когда атом фтора самой длинной связи перегруппировывается с образованием молекулы F2S–SF2, образуется другая диада связи с восстановленным спариванием. Это приводит к формированию прочной связи между фрагментами SF2. Даннинг отмечает, что результаты нового исследования позволяют определить границы применимости ряда правил, определяющих правила химического связывания.
Генри Ржепа (Henry Rzepa), специалист по компьютерной химии из Имперского колледжа Лондона, отмечает, что изучение FSSF3 может оказаться полезным в изучении механизмов реакций, и даже такая небольшая молекула, как димер дифторида серы может преподать важные уроки.
Источник: J. Phys. Chem. Lett., 2013, 4, 3139 (DOI 10.1021/jz401578h)
Источник: http://www.chemport.ru
25.09.2013 15:31 | |
|
