 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Легкий перенос катализатора из воды в органику
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Легкий перенос катализатора из воды в органику
Двое исследователей из Шотландии разработали способ обратимого «переключения» растворимости гомогенного катализатора и возможности его переноса из водной фазы в органическую и обратно в двухфазной системе, просто добавляя и удаляя диоксид углерода.
Продувка CO2 и затем N2 через реакционную смесь модифицирует триарилфосфиновые лиганды родиевого катализатора, переводя катализатор на время выделения продукта из органической фазы (желтая, слева) в водную фазу (желтая, центр), а затем в свежую органическую фазу (желтая, справа) для нового реакционного цикла.
(Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.200804729)
Переходящий из фазы в фазу катализатор, который разработан Симоном Дессе (Simon L. Desset) и Дэвидом Коул-Гамильтоном (David J. Cole-Hamilton) из Университета Святого Андрея позволяет проводить реакцию в органической или водной фазе. Катализатор с «переключаемой растворимостью» позволяет реализовывать более гибкий подход к выделению продуктов и/или катализаторов после проведения гомогенных каталитических реакций. Новая система может привести к разработке более простых и экологически чистых промышленных синтезов.
Секрет в переключаемой растворимости кроется в слабоосновной амидиновой группе, –N=C(CH3)N(CH3)2, введенной исследователями в фенильные группы трифенилфосфина. Родиевый комплекс, полученный с модифицированным фосфином (фосфин был назван исследователями switchphos) растворяется в органических растворителях.
При пробулькивании CO2 через водно-органическую реакционную смесь, содержащую катализатор, CO2 реагирует с водой с образованием угольной кислоты. Кислота протонирует амидиновую группу, приводя к тому, что родиевый комплекс становится водорасторимым. Последующая продувка реакционной смеси азотом удаляет углекислый газ и смещает равновесие в сторону депротонирования катализатора и понижения его растворимости в воде.
После того, как реакция заканчивается либо в органической, либо в водной фазе исследователи могут «развести» продукт и катализатор по разным фазам, выделить из соответствующей фазы продукт, после чего вернуть катализатор в фазу, необходимую для проведения очередного цикла реакции.
Дессе и Коул-Гамильтон продемонстрировали возможности нового комплекса родия с лигандом switchphos, осуществив гидроформилирование октена в толуоле, приводящее к получению нонаналя и 2-метилметилоктаналя, а также гидроформилирование аллилового спирта в воде, приводящее к образованию 2-гидроксифурана.
Источник: Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.200804729
Источник: http://www.chemport.ru 28.01.2009 12:09 | |
|